Guma ili neki poliolefinski materijali mogu dobiti potrebna mehanička, termička ili hemijska svojstva kroz reakcije umrežavanja. Prema različitim polimerima i primjenama, ova reakcija se može nazvati i očvršćavanjem (posebno termoreaktivnih materijala) ili vulkanizacijom (posebno gume i materijala koji sadrže sumpor).
Među ovim različitim reakcijama umrežavanja, uobičajene su kemijske reakcije slobodnih radikala. Uopšteno govoreći, jedan korak uvijek postaje slobodni radikal. Organski peroksidi kao izvor slobodnih radikala. Oni stvaraju visoko aktivne peroksi radikale kroz termičku razgradnju, koji mogu uhvatiti atome vodika na kičmi polimera, posebno CH2 jedinice koje sadrže alifatske grupe. Zatim ovi makromolekularni slobodni radikali prolaze kroz reakcije grananja i umrežavanja radi rekombinacije. Organski peroksidi se mogu koristiti sami ili u kombinaciji s multifunkcionalnim radikalnim monomerom.